В Великой Отечественной войне участвовал с июня 1941 года в составе 18-го гвардейского истребительного Витебского дважды Краснознамённого ордена Суворова авиационного полка. К февралю 1944 года гвардии капитан Семён Сибирин совершил 246 боевых вылетов, в 36 воздушных боях сбил лично 14 самолётов противника и 1 в группе. Указом Президиума Верховного Совета СССР от 1 июля 1944 года гвардии капитану Сибирину Семёну Алексеевичу присвоено звание Героя Советского Союза.

В 1947 году Сибирин закончил Высшие лётно-тактические курсы усовершенствования офицерского состава. Подполковник С. А. Сибирин погиб при исполнении служебных обязанностей 6 мая 1949 года.